Фрагмент для ознакомления
2
1. Химическая характеристика гексахлорбензола
Гексахлорбензол или перхлорбензол – хлорорганическое соединение с формулой C6Cl6, использовавшееся в качестве инсектицида и фунгицида. Также в смеси с другими препаратами применялся для протравливания семян зерновых культур [5].
В отношении гексахлорбензола действует Стокгольмская конвенция о СОЗ, согласно которой данное вещество запрещено во всем мире
Гексахлорбензол – бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде, малорастворимые в этаноле и бензоле:
– молекулярная масса 284,8 а.е.м.;
– температура плавления 231 °C;
– температура кипения 322 °C;
– плотность 2,044 г/см³;
– ПДК в воздухе рабочей зоны 0,0009 мг/л.
Рисунок 1. – Химическая формула гексахлорбензола
Гексахлорбензол сравнительно легко вступает в реакции нуклеофильного замещения, обменивая один атом Cl, например, на группы СН2ОH, OH, SH. При действии BF3 или SbF5 замещает хлор на фтор (конечный продукт – C6F12) [2].
Получают гексахлорбензол хлорированием бензола или его хлорпроизводных [5]:
– в газообразном состоянии при температуре 600 °С или в присутствии активированного угля при 350–370 °С;
– в жидком состоянии в присутствии катализаторов (хлориды Fe, Al, Sb, As или других элементов).
Основные реакции: <math>\mathsf{ C_6 H_6 +6Cl_2 \longrightarrow C_6 Cl_6 + 6 HCl}</math>.
Гексахлорбензол выделяют кристаллизацией. Чистота не менее 95% (примеси – трихлорбензол, тетрахлорбензол и пентахлорбензол).
2. Спектр биологического действия гексахлорбензола и его механизм действия
При воздействии гексахлорбензола наиболее ранние изменения наблюдаются со стороны печени, центральной нервной и сердечно-сосудистой систем. Пестицид нарушает порфириновый обмен, обладает, кумулятивным эффектом.
Концентрации 1,3-1,5 мг/л вызывали токсический эффект у белых мышей при 6-часовом воздействии. Признаки отравления наблюдались 2-3 дня, сменяясь периодом видимого благополучия, но 10-12 дней спустя у части животных вновь появлялась вялость, начиналось истощение. При 3,8-4 мг/л погибли 4 мыши из 9. У белых крыс при вдыхании аэрозоля, содержавшего гексахлорбензол в концентрации 1,2, 1,3 и 3,6 мг/л, в первые 30-40 мин беспокойство, раздражение верхних дыхательных путей, а затем вялость, отказ от корма, сонливость [3].
При 3,4-3,6 мг/л часть животных погибла в отдаленные сроки при истощении, расстройстве координации, судорожных подергиваниях, затрудненном дыхании. При введении через рот ЛД50 = 3,5 г/кг. При вскрытий погибших животных – слущивание бронхиального эпителия, утолщение альвеолярных перегородок за счет клеточной инфильтрации, дегенеративные изменения печени, сердечной мышце, эпителии извитых канальцев почек.
Вдыхание пыли гексахлорбензола в концентрации 1,8-2 мг/л при 6-часовой экспозиции привело к гибели 50-60% кроликов и кошек. В период отравления животные проявляли беспокойство, повышенную возбудимость, позже поведение их было некоторое время обычным, но через 2-4 дня начиналось истощение. У части животных появлялось дрожание, периодические судороги, боковое положение [1].
У животных разных видов, независимо от путей введения гексахлорбензола, наблюдаются сначала раздражение слизистых оболочек и глубоких дыхательных путей, двигательное возбуждение, сменяющееся признаками угнетения центральной нервной системы.
При малых концентрациях или дозах может наступить период мнимого благополучия, после которого постепенно развивается дрожание мышц конечностей, уменьшается масса тела. На этой стадии прекращение воздействия может предотвратить дальнейшее развитие отравления. При больших дозах или концентрациях период кажущегося благополучия может отсутствовать.
Нарушается координация движений; дрожание мышц усиливается или провоцируется при раздражении; наступает резкое истощение; развиваются парезы и параличи конечностей. Часто присоединяется инфекция в легких, конъюнктивиты или желудочно-кишечные расстройства. Смерть наступает при периодически повторяющихся генерализованных приступах клонико-тонических судорог [3].
При концентрации 0,03- 0,05 мг/л у крыс в течение 2-3 месяцев в первую очередь изменялся состав периферической крови; в костном мозге повышалось число клеточных элементов и исчезал жир; снижалось содержание белков, повышалось количество гамма-глобулинов и падало содержание альбуминов в сыворотке крови.
Ежедневное вдыхание аэрозоля гексахлорбензола в концентрации 0,4 мг/л по 4 ч в течение 30 суток вызвало гибель белых крыс через 6-62 дня от начала опыта. При 0,03-0,05 мг/л в тех же условиях из 10 крыс погибли 6 в сроки до 4 месяцев.
Пороговая концентрация для крыс 0,01 мг/л. Вдыхание аэрозоля гексахлорбензола в концентрации 0,19-0,2 мг/л привело к гибели 4 кроликов из 5 после 20-кратной затравки [5].
Для кошек аэрозоль токсичен при 45-дневном воздействии 0,02 мг/л. Пороговая концентрация в тех же условиях 0,009 мг/л. На вскрытии – поражения сосудистой системы с явлениями повышенной проницаемости сосудов и кровоизлияниями; в печени, сердце, почках – паренхиматозная и жировая дистрофия; в легких – воспалительные процессы. В тяжелых случаях – очаговый распад тканей в головном и спинном мозге, легких, печени и почках.
У мышей, морских свинок, кроликов, и особенно у крыс, при добавлении гексахлорбензола к корму возникала тяжелая порфирия с поражениями кожи, истощением, увеличением печени вначале и развитием атрофии и некрозов в дальнейшем, наличием порфирина н эритроцитов в канальцах почек [2].
Резко возрастало выделение порфиринов и дельта-аминолевулиновой кислоты с мочой, возрастали активность 6-аминолевулин-синтетазы, накопление уропорфирина в тканях и в коже.
Облучение приводило к образованию пузырей. У самок животных при воздействии гексахлорбензола отмечались более частые выкидыши. При скармливании мышам изомеров гексахлорбензола опухоли печени обнаружились при содержании в пище 0,05% альфа-изомера
