Фрагмент для ознакомления
2
1. Введение
Поскольку мировой спрос на энергию продолжает расти, а традиционные запасы нефти постепенно истощаются, ископаемое топливо играет всё более важную роль в производстве и повседневной жизни людей [1]. Следовательно, разработка и использование нетрадиционных запасов нефти и газа привлекают всё больше внимания. К нетрадиционным запасам нефти в основном относятся тяжёлая нефть, битуминозные пески, нефть и газ в трещиноватых и кавернозных карбонатных породах, малопроницаемая нефть и сланцевая нефть [2]. По оценкам, на сланцевую нефть приходится от 20 % до 50 % от общих мировых запасов нефти [3], что свидетельствует о значительном потенциале и экономических преимуществах при разведке, добыче и использовании. Поскольку запасы сланцевой нефти в глубоко залегающих сланцах чрезвычайно велики, многие страны начали разрабатывать технологии добычи сланцевой нефти, чтобы перейти от традиционной добычи нефти на месторождениях к добыче нетрадиционных ресурсов нефти и газа [4]. Основным компонентом горючих сланцев является нерастворимое полимерное вещество кероген, который может быть использован, как весьма объемный источник нефти и газа [5]. Именно поэтому он рассматривается как перспективный альтернативный источник углеводородов топливного и энергетического назначения. Однако структура керогена очень вариативна, сложна и неоднородна, что усложняет его анализ в месторождениях и прогнозирование их нефтегазоносности [6].
Таким образом, детальное изучение химической структуры и свойств керогена позволяет более точно оценивать ресурсный потенциал осадочных бассейнов. Кроме того изучение керогена имеет фундаментальное значение для понимания геохимических процессов трансформации органического вещества в литосфере и его роли в глобальном углеродном цикле [7].
Для всестороннего изучения керогена требуется применение большого числа аналитических методов, позволяющих получить информацию о его элементном составе, молекулярной структуре, степени термической зрелости, происхождении и генерационном потенциале. Существующие методы анализа керогена весьма разнообразны – от традиционных химических до современных инструментальных, таких как пиролитические, спектроскопические, микроскопические и хроматографические.
В данной курсовой работе будут рассмотрены свойства и структурные особенности керогена различных типов, а также приведено описание существующих методов качественного и количественного анализа керогена. Особое внимание будет уделено сравнительному анализу эффективности различных аналитических подходов и обоснованию выбора оптимальных методов для решения конкретных исследовательских задач, связанных с изучением керогена.
2. Кероген и его свойства
2.1. Определение и общая характеристика керогена
Название «кероген» было введено шотландским химиком-органиком Александром Крамом Брауном в 1906 году, [8] от греческих слов, означающих «воск» и «происхождение» (греч. κηρός «воск» и -ген, γένεσις «происхождение»). Кероген представляет собой сложное высокомолекулярное органическое вещество, являющееся основным компонентом нерастворимой фракции органического вещества, рассеянного в осадочных породах. Кероген нерастворим в обычных органических растворителях (хлороформе, бензоле, спиртах) и водных щелочных растворах, но при этом разлагается при термическом воздействии с образованием летучих продуктов и углеродистого остатка [5].
Кероген составляет более 90% всего органического вещества осадочных пород земной коры и является предшественником нефти и природного газа. Образуется кероген в результате сложных биохимических и геохимических процессов трансформации исходного органического материала (биомассы) в условиях диагенеза и катагенеза осадочных отложений [5].
В отличие от битумоидов (растворимой части органического вещества пород), кероген не является индивидуальным соединением, а представляет собой сложную макромолекулярную структуру, состав и свойства которой варьируют в зависимости от исходного органического материала и условий его преобразования [6].
2.2. Химический состав и структурные особенности керогена
Элементный состав
Основными элементами, входящими в состав керогена, являются углерод, водород, кислород, азот и сера. Среднее содержание этих элементов варьирует в следующих пределах [6, 9]:
Углерод (C): 70-90%
Водород (H): 5-10%
Кислород (O): 5-20%
Азот (N): 1-4%
Сера (S): 0,5-5%
Соотношения между этими элементами, выражаемые через атомные отношения H/C и O/C, являются важными показателями, позволяющими характеризовать тип керогена и степень его термической зрелости. По мере созревания керогена происходит уменьшение этих соотношений вследствие потери водорода и кислорода при генерации углеводородов и других продуктов [9].
Структурные единицы
Структура керогена представляет собой трехмерную сеть, образованную преимущественно ароматическими и алициклическими фрагментами, соединенными между собой алифатическими цепочками и гетероатомными мостиками. Основными структурными единицами керогена являются [9]:
Конденсированные ароматические ядра
Алициклические структуры
Алифатические цепи
Функциональные группы (карбоксильные, карбонильные, гидроксильные, аминные, тиольные и др.)
Соотношение между этими структурными элементами определяет тип керогена и его способность к генерации углеводородов различного состава.
2.3. Классификация керогена
Тип керогена, присутствующего в конкретной горной породе, зависит от типа органического материала, который изначально в ней присутствовал. Кероген можно классифицировать по происхождению: озёрный (например, водоросли), морской (например, планктон) и наземный (например, пыльца и споры). Тип керогена также зависит от температуры и давления, которым он подвергался, а также от продолжительности геологических процессов.
Наиболее распространенной является классиф
Фрагмент для ознакомления
3
Список литературы
Список литературы 1-2.
1. Рюль К. Энергетика в 2012 г. – Адаптация к меняющемуся миру // Статистический обзор мировой энергетики ВР, 2013. – 28 с.
2. Гериш Д. П. Перспективы и проблемы, связанные с разработкой сланцевого газа / Д. П. Гериш, О. Е. Кочнева // Вестник Пермского университета. Геология. – 2014. - № 4. – С. 85 – 88.
3. An Оverview of Oil Shales Resources / E. Knaus [et al.] // American Chemical Society. – 2010. – P. 3 – 20.
4. Z. Jin, J. Zhang, X. Tang. Unconventional natural gas accumulation system
// Nat. Gas. Ind. B. 2022. V. 9. P. 9-19
5. Геология и геохимия нефти и газа / О. К. Баженова [и др.]. – М.: Издательство Московского университета, 2012. – 432 с.
6. Бушнев Д. А. Химическая структура керогена / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Вестник. – 2010. - № 9. С. 36 – 37.
7. Z. Jin. Hydrocarbon accumulation and resources evaluation: Recent advances and current challenges // Advances in Geo-Energy Research. 2023. V. 8. P. 1-4
8. Steuart, D.R., in Cadell, H.M. et al. Oil-Shales of Lothians iii. 142 (1906) "We are indebted to Professor Crum Brown, F.R.S., for suggesting the term Kerogen to express the carbonaceous matter in shale that gives rise to crude oil in distillation."
9. Тиссо Б. Образование и распространение нефти : пер. с англ. / Б. Тиссо, Д. Вельте ; под. ред. Н. Б. Вассоевича. – М. : Мир, 1981. – 501 с.
Список литературы 3.1.
1.Богородская Л.И. Кероген: Методы изучения, геохимическая интерпретация / Л.И. Богородская, А.Э. Конторович, А.И. Ларичев. Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео». 2005. 254 с.
2.Серебренникова О.В. Геохимические методы при поиске и разведке нефти и газа: Учебное пособие. Ханты-Мансийск. РИЦ ЮГУ. 2008. 172 с.
3. Pickel W., Kus J., Flores D., Kalaitzidis S., at al. Classification of liptinite - ICCP System 1994 // International Journal of Coal Geology. 2017. Vol. 169. P. 40-61
4.Stasiuk L.D., Snowdon L.R. Fluorescence micro-spectrometry of synthetic and natural hydrocarbon fluid inclusions: crude oil chemistry, density and application to petroleum migration // Applied Geochemistry. 1997. Vol. 12(3). P. 229–241.
5.Coates J. Interpretation of Infrared Spectra, A Practical Approach // Encyclopedia of Analytical Chemistry. 2000. John Wiley&Sons Ltd. Chichester. P. 10815-10837.
6.Lafuente Diaz, M.A. FTIR spectroscopic features of the pteridosperm Ruflorinia orlandoi and host rock (Springhill Formation, Lower Cretaceous, Argentina) / M.A. Lafuente Diaz, J.A. D'Angelo, G.M. Del Fueyo, M.A. Carrizo // Journal of South American Earth Sciences. – 2020. – V. 99. – Art. № 102520.
7.Loron, C.C. Synchrotron FTIR investigations of kerogen from Proterozoic organicwalled eukaryotic microfossils / C.C. Loron, M.C. Sforna, F. Borondics, C. Sandt, E.J. Javaux // Vibrational Spectroscopy. – 2022. – V. 123. – Art. № 103476.
8.Beyssac O., Lazzeri M. Application of Raman spectroscopy to the study of graphitic carbons in the Earth Sciences // European Mineralogical Union Notes in Mineralogy. 2012. V. 12(1). P. 415-454
9.Tuinstra F., Koenig J.L. Raman spectrum of graphite // The Journal of Chemical Physics. 1970. V. 53. P. 1126-1130.
10.Wilson M.A. NMR Techniques and Applications in Geochemistry and Soil Chemistry. Oxford: Pergamon Press. 2013.
11.Yuan, Y., Rezaee, R., Zhou, M. F., Iglauer, S. A comprehensive review on shale studies with emphasis on nuclear magnetic resonance (NMR) technique // Gas Science and Engineering. 2023. V. 120. article 205163.
12.Cao, X., Yang, J., & Mao, J. Characterization of kerogen using solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy: A review // International Journal of Coal Geology. 2013. V. 108. P. 83–90.
13.Kelemen, S. R., Afeworki, M., Gorbaty, M. L., & Cohen, A. D. Characterization of Organically Bound Oxygen Forms in Lignites, Peats, and Pyrolyzed Peats by X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) and Solid-State13C NMR Methods // Energy & Fuels. 2002. Vol. 16(6). P. 1450–1462
14.Hazra, B. FTIR, XRF, XRD and SEM characteristics of Permian shales, India / B. Hazra, A.K. Varma, A.K. Bandopadhyay, S. Chakravarty, J. Buragohain, S.K. Samad, A.K. Prasad // Journal of Natural Gas Science and Engineering. – 2016. – V. 32. – P. 239-255.
15.Bustin R.M., Link C., Goodarzi F. Optical properties and chemistry of graptolite periderm following laboratory simulated maturation // Organic Geochemistry. 1989. Vol. 14. P. 355–364
16.Oberlin A. High-resolution TEM studies of carbonization and graphitization // Chemistry and Physics of Carbon. 1984. Vol. 22(6). P. 521–541.
17.Bernard S., Horsfield B., Schulz H.M., Wirth R., Schreiber A., Sherwood N. Geochemical evolution of organic-rich shales with increasing maturity: A STXM and TEM study of the Posidonia Shale (Lower Toarcian, northern Germany) // Marine and Petroleum Geology. 2012. Vol. 31. P. 70-89.
Список литературы 3.2.
18.21 Larter S.R., Horsfield B. Determination of structural components of kerogens by the use of analytical pyrolysis methods // Organic Geochemistry. 1993. Vol. 11. P. 271-287.
19.22 El Nady, M.M. Organic richness, kerogen types and maturity in the shales of the Dakhla and Duwi formations in Abu Tartur area, Western Desert, Egypt: Implication of Rock–Eval pyrolysis // Egyptian Journal of Petroleum. – 2015. – V. 24. – № 4. – P. 423-428.
20.23 Hart, B. Programmed pyrolysis (Rock-Eval) data and shale paleoenvironmental analyses: A review // Interpretation. – 2015. – V. 3. – № 1. – P. SH41-SH58.
21.Liu, Z. Pyrolysis characteristics and effect on pore structure of Jimsar oil shale based on TG-FTIR-MS Analysis / Z. Liu, H. Ma, J. Guo, G. Liu, Z. Wang, Y. Guo // Geofluids. 2022. V. 2022. Art. № 7857239
22.Horsfield B. Practical criteria for classifying kerogens: some observations from pyrolysis-gas chromatography // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1989. Vol. 4. P. 891-901.
23.Козлова, Е.В. Технология исследования геохимических параметров органического вещества керогенонасыщенных отложений (на примере баженовской свиты, Западная Сибирь) // Вестник Московского университета. Серия 4. Геология. 2015. № 5. С. 44-53.
24.Каюкова, Г.П. Изменения нефтегенерационного потенциала доманиковых пород в условиях гидротермальных и пиролитических воздействий / Г.П. Каюкова, Н.М. Хасанова, Д.Т. Габдрахманов, А.Н. Михайлова, Н.А. Назимов, О.С. Сотников, А.М. Евдокимов // Актуальные проблемы нефти и газа. 2017. № 4(19). С. 1-17.
25.Патраков, Ю.Ф. Характеристики горючего сланца и богхеда Оленекского района Ленского бассейна / Ю.Ф. Патраков, Н.И. Федорова // Химия твердого топлива. 2009. № 3. С. 3-8.
26.Skala, D. Determination of kerogen type by using DSC and TG analysis / D. Skala, S. Korica, D. Vitorović, H.-J. Neumann // Journal of thermal analysis. – 1997. – V. 49. – 745-753 p.
27.Labus, M. Studies of Polish Paleozoic shale rocks using FTIR and TG/DSC methods / M. Labus, M. Lempart // Journal of Petroleum Science and Engineering. – 2018. – V. 161. – P. 311- 318.
28. Peters K.E., Walters C.C., Moldowan J.M. The Biomarker Guide: Biomarkers and Isotopes in Petroleum Exploration and Earth History. - Cambridge University Press, 2005. - 1155 p.