Фрагмент для ознакомления
2
ВВЕДЕНИЕ
В последние десятилетия рециркуляционная химия вызывает все больший интерес, и в настоящее время она полностью интегрируется в нашу экономику. Действительно, нефтехимические продукты, присутствующие сегодня в большинстве промышленных продуктов, постепенно заменяются продуктами и материалами, полученными из возобновляемых ресурсов. Эластомеры не являются исключением из этой тенденции, особенно резина, важнейший материал 21 века [1].
Полиизопрен (ПИ, полимер, взятый в целом, независимо от его стереоизомерной структуры и происхождения) может использоваться в двух различных формах, либо в виде латекса (диспергируемый полимер в воде, в виде белой жидкости) или сухой резины (полученной коагуляцией латекса).
ПИ используется в более чем 40 000 продуктах, таких как шины, медицинские перчатки или презервативы. Синтетические аналоги обеспечивают большое количество ПИ и аналогичных полимеров, но натуральный каучук и латекс из Гевеи (NR и NL соответственно) остаются незаменимыми для некоторые области применения, такие как шины для самолетов и грузовиков или медицинские перчатки, благодаря особой химической структуре содержащегося в них ПИ, а также присутствия других молекул [2]. Действительно NR демонстрирует лучшие динамические свойства, особенно устойчивость (определяется как способность подвергаться большим деформациям без разрушения и восстановления своей первоначальной формы при снятии ограничения), а также очень хорошая стойкость к истиранию, ударам и разрыву [3-8].
Этот обзор будет посвящен созданию такого латекса, в частности миццелам и особенностям их строения.
1. Процесс получения латекса
Поверхностно-активные вещества обладают мощным эффектом снижения межфазного натяжения между водой и воздухом, а также межфазного натяжения между водой и другими несмешивающимися с ней жидкостями, такими как виниловые мономеры.
Обычно поверхностно-активные вещества используются в концентрациях, которые значительно превышают критическую концентрацию мицелл (ККМ). В этих практических концентрациях поверхностно-активные вещества образуют мицеллы, которые представляют собой образования, способные «солюбилизировать» неполярные вещества, такие как органические мономеры.
Важнейшей проблемой промышленного производства латекса является его стабильность во время и после производства. Как упоминалось выше, поверхностно-активные вещества влияют на общую стабильность латекса. Таким образом, выбор подходящего поверхностно-активного вещества является важным фактором в рецептуре латекса.
Рассмотрим сам процесс получения латекса. Вместо извлечения ПИ в сухой форме его можно извлечь в виде эмульсии. Спенс был первым, кто предложил латексный процесс [8]. Полунепрерывная полимеризация была использована для производства акриловых латексов. Затравочный полимер был образован с добавлением 2% мономерной первичной эмульсии на начальной стадии реакции, остальное добавили, как планировалось, во время полимеризации.
Преимущество использования затравочной эмульсионной полимеризации состоит в том, что можно получить более ограниченное распределение частиц по размерам. Медленное добавление мономеров также приводит к более однородному составу сополимеров. На стадии затравки полимера молекулы структурируются и могут расти до полного превращения мономера. Добавление остаточного мономера и поверхностно-активного вещества позволяет частицам, образовавшимся на стадии затравки, расти. Не ожидается
Фрагмент для ознакомления
3
1. Matyjaszewski, K.; Spanswick, J. Controlled/living radical polymerization. Mater. Today 2005, 8, 26–33. [Google Scholar] [CrossRef]
2. Matyjaszewski, K. Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP): Current status and future perspectives. Macromolecules 2012, 45, 4015–4039. [Google Scholar] [CrossRef]
3. Acar, M.H.; Matyjaszewski, K. Block copolymers by transformation of living anionic polymerization into controlled/"living’ atom transfer radical polymerization. Macromol. Chem. Phys. 1999, 200, 1094–1100. [Google Scholar] [CrossRef]
4. Matyjaszewski, K.; Müller, A.H.E. 50 Years of Living Polymerization. Prog. Polym. Sci. 2006, 31, 1039–1040. [Google Scholar] [CrossRef]
5. Perrier, S. 50th Anniversary Perspective: RAFT Polymerization—A User Guide. Macromolecules 2017, 50, 7433–7447. [Google Scholar] [CrossRef]
6. Fielding, L.A.; Derry, M.J.; Ladmiral, V.; Rosselgong, J.; Rodrigues, A.M.; Ratcliffe, L.P.D.; Sugihara, S.; Armes, S.P. RAFT dispersion polymerization in non-polar solvents: Facile production of block copolymer spheres, worms and vesicles in n-alkanes. Chem. Sci. 2013, 4, 2081–2087. [Google Scholar] [CrossRef]
7. Eggers, S.; Abetz, V. Surfactant-Free RAFT emulsion polymerization of styrene using thermoresponsive macroRAFT agents: Towards smartwell-defined block copolymers with high molecular weights. Polymers 2017, 9, 668. [Google Scholar] [CrossRef]
8. Lauterbach, F.; Abetz, V. An eco-friendly pathway to thermosensitive micellar nanoobjects: Via photoRAFT PISA: The full guide to poly(N -acryloylpyrrolidin)- block -polystyrene diblock copolymers. Soft Matter 2020, 16, 2321–2331. [Google Scholar] [CrossRef]
9. Yang, Y.; Zheng, J.; Man, S.; Sun, X.; An, Z. Synthesis of poly(ionic liquid)-based nano-objects with morphological transitions: Via RAFT polymerization-induced self-assembly in ethanol. Polym. Chem. 2018, 9, 824–827. [Google Scholar] [CrossRef]
10. Ni, H.; Liu, J.; Shi, K.; Wu, M.; Yang, Y.; Zhang, L. PMAA-based RAFT dispersion polymerization of MMA in ethanol: Conductivity, block length and self-assembly. RSC Adv. 2016, 6, 58218–58225. [Google Scholar] [CrossRef]
11. Zhang, Q.; Zhu, S. Ionic Liquids: Versatile Media for Preparation of Vesicles from Polymerization-Induced Self-Assembly. ACS Macro Lett. 2015, 4, 755–758. [Google Scholar] [CrossRef]
12. Perrier, S.; Takolpuckdee, P. Macromolecular design via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT)/xanthates (MADIX) polymerization. J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2005, 43, 5347–5393. [Google Scholar] [CrossRef]
13. Zamfir, M.; Patrickios, C.S.; Montagne, F.; Abetz, C.; Abetz, V.; Oss-Ronen, L.; Talmon, Y. Styrene-vinyl pyridine diblock copolymers: Synthesis by RAFT polymerization and self-assembly in solution and in the bulk. J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2012, 50, 1636–1644. [Google Scholar] [CrossRef]
14. Grazon, C.; Rieger, J.; Sanson, N.; Charleux, B. Study of Poly(N,N-diethylacrylamide) Nanogel Formation by Aqueous Dispersion Polymerization of N,N-Diethylacrylamide in the Presence of Poly(ethylene oxide)-b-Poly(N,N-dimethylacrylamide) Amphiphilic Macromolecular RAFT Agents. Soft Matter 2011, 7, 3482–3490. [Google Scholar] [CrossRef]
15. Wu, J.; Tian, C.; Zhang, L.; Cheng, Z.; Zhu, X. Synthesis of soap-free emulsion with high solid content by differential dripping RAFT polymerization-induced self-assembly. RSC Adv. 2017, 7, 6559–6564. [Google Scholar] [CrossRef]
16. Siirilä, J.; Häkkinen, S.; Tenhu, H. The emulsion polymerization induced self-assembly of a thermoresponsive polymer poly(: N -vinylcaprolactam). Polym. Chem. 2019, 10, 766–775. [Google Scholar] [CrossRef]