Механохимический синтез кристаллов

Механохимический синтез обычно проводят в высокоэнергетических мельницах, передающих механическое напряжение реагентам. Различные типы мельниц (например, шаровая мельница, планетарная мельница, вибрационная мельница, аттритор, штифтовая мельница или валковая мельница) позволяют использовать различные экспериментальные условия энергии и их недорогой, ресурсоэффективной и удобной для пользователя настройке. мельницы играют важную роль в отношении выхода, селективности и т. д. в механохимическом синтезе.
1.1 Особенности механизма процессов распада в твердой фазе
Показано, что все процессы разложения твердых веществ можно представить в виде определенной последовательности активации, дезактивации и собственно химической реакции. В зависимости от того, какая из этих стадий является предельной, можно выделить два крайних случая процессов распада: одни лимитируются процессами возбуждения и разрыва связи (термическое разложение), другие (например, радиолиз) являются одной из стадий вторичных превращений. атомов, радикалов или ионов, образующихся в результате первичного химического процесса.
Различие между этими двумя группами проявляется, например, в антибактериальных препаратах термического и радиационностойкого ряда однотипных неорганических солей, и это может быть использовано для предварительной оценки того, какие из этих двух групп процессов относятся к механохимическим принадлежит разложение.
В связи с этим мы сравнили термическую, радиационную и механохимическую устойчивость в ряду нитратов щелочных металлов. Кроме этих опытов, в которых механолиз проводили путем обработки порошка селитры в планетарной мельнице в течение 30 мин. при шаровой нагрузке 40 г нитраты обрабатывали ударно-волновым импульсным сжатием. Результаты опытов приведены в таблице.
Примечательно, что, несмотря на существенную разницу в способах обработки (планетарная мельница и ударно-волновая), ряды механохимической стабильности в обоих случаях практически совпадают. Как показывает сравнение термической стабильности, радиационно-химического и механохимического рядов нитратов (и броматов) щелочных металлов, корреляции между термической и механохимической стабильностью не наблюдается. Гораздо больше сходства в радиационном ряду и механохимической устойчивости, хотя здесь нет даже полной корреляции.
Исходя из этого, можно сделать вывод, что механохимическое разложение представляет собой процесс, в котором ограничивается не стадия возбуждения, а последующие химические стадии, течение которых, как и в случае радиолиза, определяется величиной свободного объема в решетка.